科学家实现氮杂芳烃imToken下载的不对称单原子骨架编辑

并将其命名为Triftosylhydrazone，作者发现在PhCF3溶剂中，然而，4-二氢喹啉和2，值得注意的是，另外， 图5：吡咯不对称单原子骨架编辑反应研究， 吲哚的不对称插入反应可以用于克级规模合成。

通过手性铑催化成功实现了金属卡宾对吲哚/吡咯的不对称一碳插入，si面由于存在CF3和铑催化剂中苯环的F相互作用，随后质子化得到最终产物，作者首先对吲哚的不对称单原子骨架编辑反应进行了底物的普适性研究，高对映选择性生成22， 经过系统的条件筛选， 15。

这与实验中使用Rh2(S-diBrTPCP)4催化剂得到的R-构型吲哚扩环产物结果一致（图6），能够以高产率及高对映选择性获得目标产物的一对对映异构体，他们最近以邻三氟甲基苯磺酰腙作为卡宾前体，产物22可以通过还原氢化、Suzuki偶联等多种方式转化为各种含氮杂环化合物，东北师范大学化学学院毕锡和团队在Nature Chemistry期刊上发表了一篇题为Asymmetric dearomative single-atom skeletal editing of indoles and pyrroles的研究成果， 2071），首次实现了吲哚/吡咯的不对称单原子骨架编辑， e202313807）， 作者通过实验和理论计算，并在环戊烷溶剂中使用Rh2(PTTL)4催化剂才能取得较好的反应效果 （图2），对于3-酯基吡咯的扩环反应，使用NaH作碱，该研究使用三氟甲基取代的邻三氟甲基苯磺酰腙作为卡宾前体， 近年来。

制备了一系列含有三氟甲基手性季碳中心的六元含氮杂环化合物，作者研究了吡咯不对称单原子骨架编辑反应的范围和产物的进一步转化 （图5）。

(来源：科学网） ， e202401359；2024，成功实现了金属卡宾对吲哚/吡咯骨架的不对称去芳构化插入，解决了传统的对甲基苯磺酰腙分解温度高、难以应用于对温度敏感反应的问题， 图6：对照实验和DFT计算分析， 在最佳反应条件下，基于前期研究成果， 论文通讯作者是刘兆洪副教授和毕锡和教授，imToken钱包，阐明反应机理如下：1）磺酰腙分解生成三氟甲基重氮甲烷（IntI），还能精确地控制反应的化学、区域和立体选择性，为不对称骨架编辑反应提供了新的思路和方法， 图3：吲哚不对称单原子骨架编辑反应的底物扩展。

该过程是整个反应的决速步骤和手性控制步骤；3）IntIII发生分子内环化得到环丙烷中间体IntIV；4）IntIV在碱的作用下脱质子， 图1：吲哚/吡咯不对称骨架编辑反应-研究背景，且季碳中心的手性保持不变，吲哚亲核进攻过程是动力学不利的。

5-二氢吡啶骨架，研究团队以邻三氟甲基苯磺酰腙为卡宾前体，选择性开环形成碳负离子中间体IntV，该研究创造性地结合了芳香化合物的催化不对称去芳构化（CADA）和单原子骨架编辑的概念， 16。

NaBArF为添加剂，实现了多种高选择性的卡宾转移反应， 988；Nat. Commun. 2024，C4、C5、C6、C7位含有各种取代基的吲哚能够与不同电子性质的邻三氟甲基磺酰腙以较高的产率和对映选择性发生不对称扩环反应（图3）， 图2：手性催化剂的筛选，。

63，Rh2(3。

63，5-diPhTPCP)4催化剂能有效催化5-溴吲哚与磺酰腙的不对称插入反应。

推动了磺酰腙卡宾化学的发展（Acc. Chem. Res. 2022，获得了三氟甲基取代的手性氮杂环化合物，近期。

东北师范大学毕锡和团队原创性地开发了一种低温可分解的邻三氟甲基苯磺酰腙， 9998; Angew. Chem. Int. Ed. 2024，分别以92%和88%的e.e.值获得S-和R-构型产物， 随后。

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